Thermische Cycloadditionen bekannter und neuer Sydnone an Acetylenester

Als cyclische Azomethin‐imine vereinigen sich die Sydnone la–j bei 100–165°C mit Acetylen‐dicarbonsäure‐dimethylester über nicht‐isolierbare Primäraddukte unter CO 2 ‐Abspaltung zu der, überwiegend neuen Pyrazoldicarbonestern 3a – j (62–99%; Tab. 1). Die analogen [3 + 2]‐Cycloadditionen der Sydnone la – d , f – h , k mit Propiolsäure‐methylester liefern dagegen Gemische beider möglichen regioisomeren Pyrazolcarbonester vom Typ 4 (Tab. 2). Die konstitutionelle Zuordnung der isolierten Addukte basiert auf spektroskopischen Daten. Die hier und bei früheren thermischen Sydnon‐Cycloadditionen beobachtete Regioselektivität wird qualitativ auf der Basis der MO‐Störungstheorie diskutiert.