Zur Diels‐Alder‐Reaktivität s ‐ cis ‐fixierter 1,3‐Diene

Die 4,5‐Dimethylen‐1,3‐dioxolane 1 – 5 zeigen, obwohl sie s ‐ cis ‐fixierte Diensysteme darstellen, im Vergleich zu den 1,2‐Dimethylencycloalkanen 8 – 10 und 2,3‐Dimethylen‐1,4‐dioxan ( 6 ) sehr geringe Dienreaktivitäten, wie durch die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsparameter belegt wird. Der Einfluß der durch Photoelektronenspektroskopie festgelegten Ionisationspotentiale und der nach dem MINDO/3‐Verfahren berechneten Molekülgeometrien auf die Reaktivität wird untersucht. Es zeigt sich, daß für die Reaktivität der s ‐ cis ‐fixierten Diene nicht der Interplanarwinkel, sondern die Scherung (1,4‐Abstand) des Dien‐Systems von entscheidender Bedeutung ist.