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Zur Diels‐Alder‐Reaktivität s ‐ cis ‐fixierter 1,3‐Diene
Author(s) -
Scharf HansDieter,
Plum Helmut,
Fleischhauer Jörg,
Schleker Wolfgang
Publication year - 1979
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19791120312
Subject(s) - chemistry , diene , mindo , stereochemistry , medicinal chemistry , molecule , organic chemistry , natural rubber
Die 4,5‐Dimethylen‐1,3‐dioxolane 1 – 5 zeigen, obwohl sie s ‐ cis ‐fixierte Diensysteme darstellen, im Vergleich zu den 1,2‐Dimethylencycloalkanen 8 – 10 und 2,3‐Dimethylen‐1,4‐dioxan ( 6 ) sehr geringe Dienreaktivitäten, wie durch die Geschwindigkeitskonstanten und die Aktivierungsparameter belegt wird. Der Einfluß der durch Photoelektronenspektroskopie festgelegten Ionisationspotentiale und der nach dem MINDO/3‐Verfahren berechneten Molekülgeometrien auf die Reaktivität wird untersucht. Es zeigt sich, daß für die Reaktivität der s ‐ cis ‐fixierten Diene nicht der Interplanarwinkel, sondern die Scherung (1,4‐Abstand) des Dien‐Systems von entscheidender Bedeutung ist.