Derivate des Borabenzols, XIII. Kationische Borinatometall‐Komplexe. Nucleophile Additionen und Ringkontraktionen

Synthesen kationischer Borabenzol‐Komplexe [ML(C 5 H 5 BC 6 H 5 ] + mit ML Co(C 5 H 5 ) ( 1 + ), Co(C 5 H 5 B‐C 6 H 5 )( 2 + ), Rh{C 5 (CH 3 ) 5} ( 3 + ), Ir{C 5 (CH 3 ) 5} ( 4 + ) und Ru(C 6 H 6 )( 5 + ) werden beschrieben. Diese Kationen sind sehr viel elektrophiler als die entsprechenden Cyclopentadienyl‐Komplexe [ML(C 5 H 5 )] + . Mit Nucleophilen werden drei Arten von Reaktionen beobachtet: 1. nucleophile Addition am Bor unter Bildung stabiler Addukte, z. B. in den Systemen 1 +/C 5 H 5 N, 3 + /CN − und 4 + /CN − . — 2. Ringkontraktionen von Borinat‐Liganden in 1 + , 2 + und 3 + unter Bildung von Cyclopentadienyl‐Liganden. — 3. nucleophile Addition am Kohlenstoff, wenn das Nucleophil H − (aus NaBH 4 ) ist, unter Bildung von Komplexen ML(4‐HC 5 H 5 BC 6 H 5 ), ML(6‐HC 5 H 5 BC 6 H 5 ) und M(LH)(C 5 H 5 BC 6 H 5 ) aus 1 + 2 + und 3 + .