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Doppel‐Ylide, VI. Ylidbildung und Umlagerung bei 1,3‐Diphosphoniumsalzen
Author(s) -
Schmidbaur Hubert,
WohllebenHammer Anette
Publication year - 1979
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19791120214
Subject(s) - chemistry , ylide , medicinal chemistry , isopropyl , phosphonium , dehydrohalogenation , steric effects , stereochemistry , polymer chemistry , organic chemistry , catalysis
Die 1,3‐ditertiären Phosphane Isopropylidenbis(diphenylphosphan)( 1 ) und Ethylidenbis(diphenylphosphan) ( 9 ) ergeben bei der Addition von Methylhalogeniden Mono‐und Bis‐phosphoniumsalze 2 und 6 bzw. 10 und 12 . deren Dehydrohalogenierung nur bei 10 unter Gerüsterhaltung zum korrespondierenden Ylid CH 3 (Ph) 2 P C(CH 3 )PPh 2 ( 11 ) führt. 12 wird dagegen über die isolierbare Stufe des delokalisierten Ylidonium‐Salzes [CH 3 (Ph) 2 P] 2 CCH 3 ⊕ I ⊖ ( 13 ) unter Phenylwanderung in das Benzyl‐Monoylid PhCH 2 (Ph) 2 P C(CH 3 )P(Ph)CH 3 ( 14 ) verwandelt. — 2 und 6 gehen bei der Einwirkung starker Basen unter Gerüstumlagerung in das Isopropyl‐Monoylid (CH 3 ) 2 CH(Ph) 2 P CHPPh 2 ( 4 ) bzw. in das isopropyl‐substituierte Carbodiphosphoran CH 3 (Ph) 2 P CP(Ph) 2 CH(CH 3 ) 2 ( 7 ) über. Triebkraft dieser neuartigen Umlagerungen Ist die Stabilisierung der Ylidfunktionen durch die Phosphinogruppen. Sterische Effekte unterstützen die Reorganisationstendenz (Schema 1 und 2 ).