Premium
Erste Totalsynthese von (−)‐„Alben”︁
Author(s) -
Kreiser Wolfgang,
Janitschke Lothar
Publication year - 1979
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19791120203
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , decarboxylation , ring (chemistry) , oxidative decarboxylation , total synthesis , catalysis , organic chemistry
Unterschiedliche Wege zur Synthese von (−)‐„Alben” ( 2 ) werden untersucht. Über 2‐Norbornanon ( 5 ) wird stereospezifisch das tert. Carbinol 8 gewonnen, dessen ionische Cyclisierung zu einem Chlorolefin der mutmaßlichen Struktur 11 führt. Ausgehend von Camphenilon wurden 14 und 16 vergeblich in eine Ringschlußreaktion eingesetzt. Schließlich liefert 20 den erwünschten Tricyclus 21 . Baeyer‐Villiger‐Oxidation hieran ergibt neben 22 überraschenderweise die Carbonsäure 25 , die bei der oxidativen Decarboxylierung 2 erbringt. Gleichzeitig führt die Synthese zur Aufklärung der absoluten Konfiguration des Naturstoffs 2 sowie zur Beobachtung einer ungewöhnlichen endo ‐Selektivität für die Nametkin ‐ Umlagerung.