Erste Totalsynthese von (−)‐„Alben”︁

Unterschiedliche Wege zur Synthese von (−)‐„Alben” ( 2 ) werden untersucht. Über 2‐Norbornanon ( 5 ) wird stereospezifisch das tert. Carbinol 8 gewonnen, dessen ionische Cyclisierung zu einem Chlorolefin der mutmaßlichen Struktur 11 führt. Ausgehend von Camphenilon wurden 14 und 16 vergeblich in eine Ringschlußreaktion eingesetzt. Schließlich liefert 20 den erwünschten Tricyclus 21 . Baeyer‐Villiger‐Oxidation hieran ergibt neben 22 überraschenderweise die Carbonsäure 25 , die bei der oxidativen Decarboxylierung 2 erbringt. Gleichzeitig führt die Synthese zur Aufklärung der absoluten Konfiguration des Naturstoffs 2 sowie zur Beobachtung einer ungewöhnlichen endo ‐Selektivität für die Nametkin ‐ Umlagerung.