Die Racemisierung spirocyclischer Pentaarylderivate von Elementen der V. Hauptgruppe, I.  1 H‐NMR‐Untersuchungen mit sterisch überbesetzten asymmetrischen Phosphoranen, Arsoranen und Stiboranen | Zendy

Hellwinkel Dieter | Zendy; Lindner Wolfhard | Zendy; Schmidt Werner | Zendy

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Die Racemisierung spirocyclischer Pentaarylderivate von Elementen der V. Hauptgruppe, I. 1 H‐NMR‐Untersuchungen mit sterisch überbesetzten asymmetrischen Phosphoranen, Arsoranen und Stiboranen

Author(s) -

Hellwinkel Dieter,

Lindner Wolfhard,

Schmidt Werner

Publication year - 1979

Publication title -

chemische berichte

Language(s) - German

Resource type - Journals

SCImago Journal Rank - 0.667

H-Index - 136

eISSN - 1099-0682

pISSN - 0009-2940

DOI - 10.1002/cber.19791120125

Subject(s) - chemistry , pseudorotation , trigonal bipyramidal molecular geometry , trigonal crystal system , stereochemistry , crystallography , racemization , steric effects , ligand (biochemistry) , crystal structure , molecule , biochemistry , receptor , organic chemistry

Die beiden unterschiedlichen Methyl‐Positionen des Bis‐2,2′‐biarylylenphosphorans 7 , der entsprechenden Arsorane 8a , b und des analogen Stiborans 9 werden bei erhöhten Temperaturen mit freien Aktivierungsenthalpien von 18.2 (76.0), 17.2 (72.2). ≈ 22.5 (94.2) und 15.4 (64.6) kcal(kJ)/mol reversibel äquilibriert. Ausgehend von den trigonal‐bipyramidalen Grundzustandskonformationen C und ∪ (Abb. 2) lassen sich diese Ligandenaustauschphänomene im Rahmen des Pseudorotationsprozesses auf der Basis trigonal‐bipyramidaler Übergangszustände des Typs A (Abb. 2) mit diäquatorialen Biarylylen‐Gruppen interpretieren.

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