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Die Racemisierung spirocyclischer Pentaarylderivate von Elementen der V. Hauptgruppe, I. 1 H‐NMR‐Untersuchungen mit sterisch überbesetzten asymmetrischen Phosphoranen, Arsoranen und Stiboranen
Author(s) -
Hellwinkel Dieter,
Lindner Wolfhard,
Schmidt Werner
Publication year - 1979
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19791120125
Subject(s) - chemistry , pseudorotation , trigonal bipyramidal molecular geometry , trigonal crystal system , stereochemistry , crystallography , racemization , steric effects , ligand (biochemistry) , crystal structure , molecule , biochemistry , receptor , organic chemistry
Die beiden unterschiedlichen Methyl‐Positionen des Bis‐2,2′‐biarylylenphosphorans 7 , der entsprechenden Arsorane 8a , b und des analogen Stiborans 9 werden bei erhöhten Temperaturen mit freien Aktivierungsenthalpien von 18.2 (76.0), 17.2 (72.2). ≈ 22.5 (94.2) und 15.4 (64.6) kcal(kJ)/mol reversibel äquilibriert. Ausgehend von den trigonal‐bipyramidalen Grundzustandskonformationen C und ∪ (Abb. 2) lassen sich diese Ligandenaustauschphänomene im Rahmen des Pseudorotationsprozesses auf der Basis trigonal‐bipyramidaler Übergangszustände des Typs A (Abb. 2) mit diäquatorialen Biarylylen‐Gruppen interpretieren.