Transanulare Wechselwirkungen bei [3.3]Phanen, III. [3.3]Paracyclophan, neue Synthesen, Sessel‐ und Wannen‐Konformation

[3.3]Paracyclophan ( 1 ) wurde über 2,13‐Dithia[4.4]paracyclophan ( 2 ) durch Gasphasen‐Pyrolyse des aus 2 erhaltenen Disulfons 3 synthetisiert. Reaktion von Dehydrobenzol mit 2 ergab durch Stevens‐Umlagerung trans ‐ und cis ‐2,11‐Bis(phenylthio)[3.3]paracyclophan ( 4 und 5 ); durch Oxidation zu den Sulfoxiden 6 und 7 und Pyrolyse wurden die [3.3]Paracyclophandiene ( 12/13 ) erhalten, die bei katalytischer Hydrierung 1 ergaben. Große Substituenten in den 2,11‐Positionen der Brücken stabilisieren die beiden Konformere von 1 , laut 1 H‐NMR‐Spektren liegt das trans ‐Isomere 4 in der Sessel‐, das cis ‐Isomere 5 in der Wannen‐Konformation vor.