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Konfiguration und cis ‐Effekt bei Diphenyl‐(oxa)bicyclo[4.2.0]octanen
Author(s) -
Kaupp Gerd,
Stark Michael,
Fritz Hans
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781111110
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Abstract Die Photoadditionen von trans ‐Stilben an elektronenreiche Alkene (z. B. 2b , 4d u.a.) werden im Hinblick auf mit dem üblichen Zweistufenmechanismus nicht vereinbare Literaturangaben bei 4d untersucht. Im Gegensatz zu Literaturangaben sind die Photoaddukte cis ‐verknüpft und besitzen trans ‐ständige Phenylgruppen. Die Photolyse der verschiedenen Stilbenaddukte folgt dem bei zweistufigen Vierringspaltungen gültigen cis ‐Effekt. Die beträchtlichen Selektivitätsvariationen werden diskutiert. Hinweise auf die Strukturen und Gleichgewichte von Konformeren werden aus Molekülmodellen, der Feinstruktur von UV‐Spektren und Fluoreszenzdaten gewonnen. Neben den Vierringspaltungen werden in den meisten Fällen schon bei −190°C geometrische Isomerisierungen beobachtet. Einige bifunktionelle Styrylenolether‐Derivate werden isoliert und z. T. der intramolekularen [2 + 2]‐Photocycloaddition unterworfen. Als Sonderfall wird bei der Belichtung von 14 eine neue [4 + 2 + 2]‐Photocycloreversion beobachtet.