Eine neue Furan‐Synthese durch thermische in situ‐Cycloadditionen neuer mesoionischer 1,3‐Oxathiolone an Alkin

Die in situ durch Einwirkung von Acetanhydrid oder Dicyclohexylcarbodiimid auf die Phenyl(thiocarbonyloxy)essigsäuren 2a–e bereiteten mesoionischen 1,3‐Oxathiolone 6 nehmen als cyclische Carbonyl‐ylide in 2,5‐Stellung Acetylendicarbonsäure‐dimethylester unter Bildung nichtisolierbarer Primäraddukte vom Typ 7 auf. Letztere fragmentieren rasch unter Kohlenoxisulfid‐Abspaltung in die Furancarbonester 8a–e (37–87%). Die entsprechenden in situ‐Cycloadditionen von 6 an Propiolsäure‐methylester, Phenylpropiolsäure‐methylester, Acetylphenylacetylen bzw. Dibenzoylacetylen liefern die Furan‐Abkömmlinge 8f–p (Tab. 1). Weiterhin bildet 2d in Ether mit Acetanhydrid und Perchlorsäure das neue isolierbare 1,3‐Oxathiolyliumperchlorat 3 , aus dem der mesoionische Aromat 6 mit Triethylamin in situ generiert wird; dieser reagiert in Gegenwart von Acetylendicarbonester zum bereits aus 2d erhaltenen Furan‐Derivat 8d . Die Furan‐Konstitutionen sind mit spektroskopischen Daten in Einklang.