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Isomerisierung des cis , cis , cis , trans ‐[9]Annulen‐Anions
Author(s) -
Boche Gernot,
Bieberbach Andreas
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110811
Subject(s) - chemistry , isomerization , annulene , medicinal chemistry , catalysis , stereochemistry , organic chemistry
Die Isomerisierung des cis , cis , cis , trans ‐[9]Annulen‐Anions ( 2 ) in das thermodynamisch stabilere all ‐ cis ‐[9]Annulen‐Anion ( 3 ) wurde unter verschiedenen Bedingungen kinetisch verfolgt. Die Freien Aktivierungsenthalpien schwanken zwischen ΔG≠ = 29.6 und 34.8 kcal · mol −1 . Da diese Reaktion Säure‐ und Alkalimetall‐katalysiert ist, was unabhängig gezeigt werden konnte, und Katalyse bei dem 34.8 kcal · mol −1 ‐Wert nicht auszuschließen ist, stellt dieser einen unteren Grenzwert der thermischen Isomerisierung dar. Auch photochemisch erfolgt raschere Isomerisierung. Der Unterschied zur Topomerisierung von 2 1) wird auf die unterschiedliche Lokalisierung von Ladung in den Übergangszuständen beider Reaktionen zurückgeführt: Während bei der Topomerisierung nur partielle Ladungslokalisierung erforderlich ist, benötigt die Isomerisierung weitgehende Lokalisierung. Die höhere konformative und konfigurative Stabilität von geladenen im Vergleich zu nichtgeladenen Annulenen wird auf die energetisch ungünstige Situation zurückgeführt, die selbst partielle Ladungslokalisierung erfordert.