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Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, XXXVI. Nucleophile Substitution an trans ‐Tetracarbonyl (organylcarbin)‐(tetrafluoroborato)‐Komplexen des Chroms und Wolframs mit Triphenylphosphin, Cyanid und Rhodanid
Author(s) -
Fischer Ernst Otto,
Walz Siegmund,
Ruhs Alexander,
Kreißl Fritz Roland
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110804
Subject(s) - chemistry , triphenylphosphine , carbene , thiocyanate , nucleophile , medicinal chemistry , ligand (biochemistry) , nucleophilic substitution , cyanide , trans effect , boron trifluoride , stereochemistry , crystal structure , catalysis , organic chemistry , biochemistry , receptor
Pentacarbonyl[methoxy(phenyl)carben]‐ und ‐[methoxy(methyl)carben]wolfram(0) ( 1a , b ) reagieren in Bortrifluorid‐dimethyletherat in Gegenwart eines großen Überschusses an BF 3 zu trans ‐ (BF 4 ) (CO) 4 WCR‐Komplexen ( 2a , b ). Der am Metallatom koordinierte BF 4 ‐Ligand in den beiden Wolframkomplexen 2a , b sowie bei dem analogen Chromkomplex mer ‐(BF 4 )(CO) 3 ‐[P(CH 3 ) 3 ]CrCCH 3 ( 4 ) kann durch nucleophile Reagentien leicht verdrängt werden. So lassen sich mit Rhodanid und Cyanid sowie Triphenylphosphin bei tiefen Temperaturen die entsprechenden neutralen trans ‐Isothiocyanato‐ ( 6a , b ) und trans ‐Cyano‐Komplexe ( 7 ) sowie die kationischen trans ‐(Organylcarbin)triphenylphosphin)metall‐Komplexe ( 3 , 5 ) erhalten.