Premium
13 C‐NMR‐Spektroskopische und stereochemische Untersuchungen, 19. Konformationen und 13 C‐NMR‐Verschiebungen aliphatischer Diacetate
Author(s) -
Schneider HansJörg,
Freitag Wolfgang,
Weigand Eckehard
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110720
Subject(s) - chemistry , vicinal , stereochemistry , cyclohexane , carbon 13 nmr , organic chemistry
13 C‐Verschiebungen und an einigen Beispielen Gleichgewichtslagen bzw. Isomerisierungsgeschwindigkeiten von Diesterkonformeren werden an Cyclohexyl‐, Bicyclo[2.2.1]heptyl‐ und einigen acyclischen Diacetoxyverbindungen untersucht. Die 13 C‐Verschiebungen verhalten sich bis auf die der funktionellen C‐α‐Atome additiv und lassen sich zur eindeutigen Identifizierung der Konfigurationen bzw. Konformationen benutzen. Konformerengleichgewichte bei vicinalen Diestern zeigen überwiegend gauche ‐orientierte Carboxygruppen, für deren attraktive Wechselwirkung qualitative Modelle diskutiert werden. Auch bei der Topomerisierung von cis ‐1,2‐Cyclohexylendiacetat wird keine Erhöhung der Inversionsbarriere in Vergleich zu Cyclohexan durch die Passage zweier Acetoxygruppen gefunden. Mit Hilfe einiger vicinaler 1 H‐Cα‐O‐ 13 C‐Kopplungskonstanten sind begrenzte Aussagen über die Konformation der Carboxygruppen möglich.