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Drei neue Varianten der CC‐Verknüpfung mit Nitrosaminen (Erzeugung und Herstellung sowie Umsetzungen von Kalium‐ und Zinn‐Derivaten; Acylierung mit α‐Ketonitrilen)
Author(s) -
Renger Bernd,
Hügel Helmut,
Wykypiel Werner,
Seebach Dieter
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110718
Subject(s) - chemistry , lithium diisopropylamide , medicinal chemistry , potassium , benzaldehyde , butyllithium , steric effects , polymer chemistry , organic chemistry , catalysis , ion , deprotonation
Die Metallierung von Nitrosaminen mit Kalium‐ tert ‐butylat/Butyllithium/Diisopropylamin (KDA) ist schneller als mit Lithium‐diisopropylamid (LDA) und führt zu den reaktiveren Kaliumderivaten (s. Tab. 1). Die CC‐Verknüpfung zwischen Nitrosaminen und Carbonylverbindungen mit Kalium‐ tert ‐butylat allein gelingt wegen der Reversibilität der Reaktion nur mit nicht enolisierbaren, aromatischen Aldehyden und Diarylketonen und spricht empfindlich auf sterische Behinderung an (s. Tab. 2 und Schema 1). Die α‐stannylierten Nitrosamine 21 , 22 addieren rein thermisch an Benzaldehyde und Zimtaldehyd zu den leicht spaltbaren Stannylethern der Alkohole 24–26 . Acylierungen von Li‐Nitrosaminen, die mit Carbonsäureestern, ‐chloriden und ‐anhydriden bevorzugt zu Diaddukten D (z. B. 19 ) führen, sind mit Acylcyaniden in besseren Ausbeuten möglich (Produkte 28–30 und Tab. 5).