Nucleoside, XXVIII. Synthese und Eigenschaften von 2‐Thiolumazin‐nucleosiden

Die Umsetzungen des 6,7‐Diphenyl‐2‐thiolumazins ( 1 ) nach verschiedenen Glycosidierungsmethoden werden beschrieben, wobei im Gegensatz zur Pyrimidin‐Reihe keine N ‐1‐Substitution beobachtet wird. Das Silyl‐Verfahren liefert mit 1‐Halogenribose‐Derivaten 3–5 in Acetonitril die 2‐S‐Riboside 6 , 7 als Hauptprodukte neben kleineren Mengen der entsprechenden 4‐ O ‐Isomeren 9 , 10 . Die Quecksilbersalz‐Methode führt mit Halogenosen der Ribose‐ und Glucose‐Reihe interessanterweise zu den N ‐3‐Glycosiden 15 , 16 , 18 , wobei die 4‐ O ‐Isomeren 9 , 10 , 19 wiederum als Nebenprodukte auftreten. Das Silbersalz von 1 reagiert zu einem komplexen Substanzgemisch, das in 6 , 9 und 15 sowie das 2‐ S ,4‐ O ‐Diribosid 20 aufgetrennt werden konnte. Eine S → N ‐Transglycosidierung zum N ‐3‐β‐ D ‐Ribosid 15 war unter HgBr 2 ‐Katalyse realisierbar. Die synthetisierten Verbindungen werden durch UV‐, NMR‐ und CD‐Spektren charakterisiert.