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Darstellung des cis , cis , cis , trans ‐[9]Annulen‐Anions
Author(s) -
Boche Gernot,
Weber Heinrich,
Martens Dieter,
Bieberbach Andreas
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110703
Subject(s) - chemistry , annulene , bicyclic molecule , stereochemistry , tetrahydrofuran , protonation , medicinal chemistry , cis–trans isomerism , lithium (medication) , ion , medicine , organic chemistry , solvent , endocrinology
Die Umsetzung von 9‐ anti ‐Methoxy‐ oder 9‐ anti ‐Chlor‐ cis ‐bicyclo[6.1.0]nona‐2,4,6‐trien ( 1a bzw. 1b ) mit Lithium, Natrium oder Kalium in Tetrahydrofuran bei −30 bis −20°C führt stereoselektiv (>97% bei 1a ) zu dem aromatischen cis , cis , cis , trans ‐[9]Annulen‐Anion ( 4 ), das sich in Form kristalliner Salze isolieren läßt. 1 H‐Kernresonanzspektrum und Protonierung belegen die Struktur. Frühere Untersuchungen derselben Reaktion 1,2) ergaben das thermodynamisch stabilere all ‐ cis ‐[9]Annulen‐Anion ( 3 ). Aus den isomeren 9‐ syn ‐Methoxy‐ bzw. 9‐ syn ‐Chlor‐ cis ‐bicyclo[6.1.0]nona‐2,4,6‐trienen ( 2a bzw. 2b ) erhält man dagegen das all ‐ cis ‐Anion 3 direkt. 9‐ syn ‐ und 9‐ anti ‐Lithio‐ cis ‐bicyclo[6.1.0]nona‐2,4,6‐trien ( 2d bzw. 1d ) treten nicht als Zwischen‐stufen bei der Bildung von 3 und 4 auf. Vermutlich ist der Reaktionsverlauf auf die primäre Bildung von Bicyclo[6.1.0]nonatrien‐Radikalanionen, die stereoselektiv den Ring öffnen, zurückzuführen.