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Zur Regioselektivität der [3 + 2]‐Cycloadditionen mesoionischer 1,3‐Dithiolone an unsymmetrische Alkine
Author(s) -
Gotthardt Hans,
Weisshuhn C. Michael
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110537
Subject(s) - chemistry , mesoionic , regioselectivity , cycloaddition , thiophene , stereochemistry , yield (engineering) , medicinal chemistry , organic chemistry , catalysis , materials science , metallurgy
Abstract Propiolsäure‐methylester vereinigt sich mit dem 1,3‐Dithiolylium‐4‐olat 1a in 2,5‐Stellung unter COS‐Abspaltung regiospezifisch zum Thiophencarbonester 2a . Die Cycloadditionen an das Isomerenpaar 1b, c liefern dagegen Gemische aus den stellungsisomeren Thiophen‐Derivaten 3a, b im 81:19‐ bzw. 30:70‐Verhältnis. Auch die Reaktionen der mesoionischen Dithiolone 1d – h mit Propiolsäureester ergeben die a/b ‐Gemische 4 – 7 . An Phenylacetylen, Acetylphenyl‐acetylen. Phenylpropiolsäure‐ethylester. Propargylalkohol und Tetrolsäure‐methylester cycloaddieren 1b bzw. 1c unter Bildung der isomeren Thiophen‐Derivate 8a , b – 12a,b in 52–95proz. Ausbeute. Die beobachteten Regioselektivitäten werden qualitativ mit Hilfe der MO‐Störungstheorie diskutiert.