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[3.3]‐Sigmatrope Umlagerungen an Glycalen und Pseudoglycalen
Author(s) -
Heyns Kurt,
Hohlweg Rolf
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110444
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Abstract 3,4,6‐Tri‐ O ‐acetyl‐1,2‐didesoxy‐ D ‐ arabino ‐hex‐1‐enopyranose ( 1a ) reagiert in Acetonitril mit Natriumazid, Kaliumthiocyanat und Kalium‐ O ‐ethyl‐dithiocarbonat unter Bortrifluorid‐Etherat‐Katalyse zu den entsprechend in 1‐Stellung substituierten 2,3‐Didesoxy‐2‐enopyranosyl‐Verbindungen 2a , 3a , 11a und 11b . Sie unterliegen bereits bei Raumtemperatur einer allylischen Umlagerung unter Bildung der 3‐substituierten Glycale 4a , 5a , 12a und 12b . Im Falle der Azidoverbindungen sind die Umlagerungen reversibel und führen zu Gleichgewichten zwischen Glycalen und Pseudoglycalen. Ähnliche Ergebnisse werden mit anderen Glycalen erhalten. Durch Allylumlagerung an Glycalen sind auch C ‐verzweigte Zucker zugänglich, wie durch die Umlagerung von 14 nach 15 und die Bildung von 18 aus 17 gezeigt werden konnte.