Premium
Über die Bildung von Oxirenen aus cyclischen α‐Diazoketonen
Author(s) -
Timm Uwe,
Zeller KlausPeter,
Meier Herbert
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110436
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Die Folgereaktionen nach der Stickstoff‐Abspaltung aus 2‐Diazo‐12‐methyl‐1‐cyclododecanon ( 15 ) werden untersucht. Am intermediären 12‐Ring‐α‐oxocarben 17 wird das erste Beispiel einer photochemisch und thermisch ausgelösten 1,2‐Sauerstoffverschiebung in cyclischen α‐Oxocarbenen beschrieben. Die Umlagerung verläuft über das kondensierte Oxiren‐System 18 . Das Auftreten der beiden isomeren α‐Oxocarbene 17 und 17 ′ wird durch die nachfolgende 1,2‐Wasserstoff‐verschiebung zu isomeren α,β‐ungesättigten Ketonen ( 19 , 20 und 19 ′, 20 ′) belegt. Im Gegensatz dazu wird bei der silberoxid‐katalysierten Reaktion keine Oxiren‐Beteiligung gefunden.