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Cycloadditionsreaktionen von Heterocumulenen, XIII: Struktur und Reaktionsverhalten der 1:1‐Addukte aus 3‐Dialkylamino‐2,2‐dimethyl‐2 H ‐azirinen und Kohlenstoffdisulfid
Author(s) -
Schaumann Ernst,
Kausch Erwin,
Grabley Susanne,
Behr Helmut
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110427
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , polymer chemistry
Die Azirine 1a – c reagieren mit Kohlenstoffdisulfid zu 1:1‐Addukten 4 , die im Kristall als Dipol B , in der Schmelze jedoch als Isothiocyanate A vorliegen. In der Wärme isomerisieren 4a , c bevorzugt zu 10a , c , während 4b überwiegend zu 11 und dem Methacrylsäurethioamid 12b spaltet. Bei Protonierung, Methylierung, Hydrolyse und Thiolyse reagiert 4 aus dem unter den Reaktionsbedingungen spektroskopisch nicht nachweisbaren Valenztautomeren 4B zu 15 – 18 . Amine fangen das Isomere 4A ab und geben über die Thioharnstoffe 21 die Dithiohydantoine 22 . Mit einfachen primären Aminen tritt eine Folgereaktion der 5‐Thion‐Gruppe in 22 zu den 5‐Imino‐2‐thiohydantoinen 25 ein.