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Anodische Oxidation von konjugierten Dienen
Author(s) -
Baltes Herbert,
Steckhan Eberhard,
Schäfer Hans J.
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110409
Subject(s) - chemistry , polymer chemistry , medicinal chemistry , methanol , organic chemistry
1,3‐Butadienen, Isopren, 1,3‐Cyclohexadien, 2,4‐Hexadien, 1,3‐Pentadien, 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien. 1‐Acetoxy‐1,3‐butadien und β‐Jonylidenethan werden in einer ungeteilten Zelle an Graphit‐, Platin‐ und Glaskohlenstoffanoden in Methanol/NaClO 4 zu substituierten Dimethoxyoctadienen oxidativ dimerisiert bzw. zu Dimethoxybutenen dimethoxyliert. Die Dimerisierung wird durch Graphit‐, Kohletuchanoden und endständig unsubstituierte Diene begünstigt. Die Diene werden irreversibel bei Peakpotentialen zwischen E P = +1.04 bis 2.0 V (gegen Ag/AgCl) oxidiert; die E P ‐Werte korrelieren linear mit den Ionisierungspotentialen. Für 2,4‐Hexadien beträgt der n ‐Wert: 1.9–2.1 und die elektrochemische Reaktionsordnung v = 0.98. Die Dimeren bilden sich vermutlich über Radikalkationen, die sich elektrophil an das Dien zu einem 1,4‐Radikalkation addieren, das oxidiert und anschließend methanolysiert wird.