Anchimer beschleunigte Homolysen, II: Synthese, Thermolyse und Photolyse von Alkyl‐(silylmethyl)‐ethern

Alkyl‐(silylmethyl)‐ether 11a – f wurden synthetisiert, um eine thermische Umlagerung zu 12a ‐ f beobachten zu können, bei der die Alkyl‐ und Silylgruppen ihre Plätze vertauschen. Die Thermolyse löst tatsächlich in allen Fällen die gewünschte Umlagerung aus, mit Ausnahme von 11e und 11f . In Übereinstimmung mit der Vermutung, daß die Reaktion radikalisch mit anchimerer Unterstützung durch die Silylgruppe verläuft, lagern nur solche Verbindungen um, die potentiell resonanzstabilisierte Radikale liefern. Die Aktivierungsparameter werden diskutiert. Die Photolyse von 11c ergibt nicht das thermische Umlagerungsprodukt 12c .