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Verzweigte Zucker, XXI: Synthese der verzweigten γ‐Octose des Isochinocyclins A
Author(s) -
Paulsen Hans,
Sinnwell Volker
Publication year - 1978
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19781110307
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Die Synthese des Methylglycosids der γ‐Octose des Isochinocyclins A wird beschrieben. Die γ‐Octose enthält eine Hydroxyethyl‐Verzweigung an C‐4 mit L ‐ glycero ‐Konfiguration in der Seitenkette. Die Synthese wurde in der D ‐Reihe ausgearbeitet und dann auf die L ‐Reihe übertragen. Schlüsselreaktion ist die Addition von Vinyllithium an die Epoxy‐Ulose 1 bzw. 17 . Die Epoxidierung des vinylverzweigten Zuckers 3 ( 18 ) liefert das trennbare Gemisch der Diepoxide 5 ( 22 ) und 8 ( 21 ). Reduktion von 8 ( 21 ) führt stereoselektiv zum gewünschten D ‐γ‐Octosid 9 ( L ‐Form 23 ). Saure Hydrolyse von 9 ergibt den 1,7‐Anhydro‐Zucker 10 , der aber auch durch Hydrolyse aus dem Isomeren 12 erhältlich ist. Es wird ein Methanolyse‐Gleichgewicht zwischen den Verbindungen 9 ⇋ 10 ⇋ 12 beobachtet.