Die Bildung von Semibenzolen bei der Dimerisierung von Benzyl‐Radikalen

Bei der Dimerisierung von Benzyl‐Radikalen bilden sich neben dem αα‐Kopplungsprodukt Bibenzyl ( 9 ) auch instabile Semibenzole durch α o ‐ und α p ‐Kopplung, die im Verlauf der Reaktion zu Bibenzyl umlagern. Sie werden anhand ihrer 1 H‐CIDNP‐NMR‐Spektren nachgewiesen. Mit Säure lassen sie sich als o ‐ und p ‐Benzyltoluole abfangen. Aus der Ausbeute der Benzyltoluole wird geschlossen, daß die Dimerisierung bei 30°C zu 19% über Semibenzole verläuft. Die Produktverteilung und ihre Temperaturabhängigkeit weisen auf intermediäre energetisch verschiedene bimolekulare Benzyl‐Komplexe als produktkontrollierende Zwischenstufen hin.