Optisch aktive Übergangsmetall‐Komplexe, L: Arylrotation in C 5 H 5 (CO) 2 Mo‐Thioamidato‐Komplexen

In den Thioamidato‐Komplexen C 5 H 5 (CO) 2 MoSC(R)NR′ mit R′ = CH 3 , C 6 H 5 , CH(CH 3 ) 2 , CH 2 C 6 H 5 ,( S )‐CH(CH 3 )(C 6 H 5 ), in denen R ein o ‐substituierter Aromat (2‐CH 3 C 6 H 4 ,2‐CH 3 OC 6 H 4 oder 1‐Naphthyl) ist, lassen sich 1 H‐NMR‐spektroskopisch Atropisomere A und B nachweisen, die sich in der gegenseitigen Stellung von o ‐Substituent und C 5 H 5 ‐Rest unterscheiden. Aus dem Gang der NMR‐spektroskopisch bestimmten Barrieren für die NSC — Aryl‐Rotation folgt, daß der große o ‐Substituent am Schwefelatom vorbeidreht und für die Rotationsbehinderung die Wechselwirkung des o ‐Wasserstoffatoms mit dem NR′‐Rest ausschlaggebend ist. Dies wird durch das Verhalten des 2,6‐ o ‐disubstituierten Mesityl‐Komplexes 4 und den Vergleich der Thioamidato‐Komplexe mit entsprechenden Dithiocarboxylato‐ und Amidino‐Komplexen bestätigt.