Aromatische Diazoniumsalze, VIII: Der Mechanismus der Indazolsynthese aus o ‐Toluoldiazoniumsalzen

Die Synthese verschiedener substituierter Indazole 6 aus substituierten o ‐Toluoldiazoniumsalzen 3 oder N ‐Nitroso‐ o ‐acetotoluidid 2 in Anwesenheit von D 2 O oder CH 3 CO 2 D erfolgt ohne D‐Einbau in die Diazoniumsalze 3 . — Die Synthese von 3‐Methyl‐3 H ‐indazol‐3‐carbonsäure‐methylester ( 23 ) aus optisch aktivem 2‐[1‐(Methoxycarbonyl)ethyl]benzoldiazoniumsalz 21 erfolgt sowohl in Wasser als auch in der Jacobson schen Indazolsynthese in Benzol unter vollständiger Racemisierung. Es wird geschlossen, daß die 5‐Diazo‐6‐methylen‐1,3‐cyclohexadien‐Zwischenstufen 1 bzw. 24 durchlaufen werden, die schneller durch intramolekulare Kupplung bzw. 10π‐elektrocyclische Reaktion cyclisieren als Reprotonierung zu 3 erfolgt.