Zum Substituenteneinfluß der Guanidino‐ und der Guanidiniumgruppe, Teil I: Der Effekt auf die 19 F‐NMR‐Spektren von Fluorbenzolen und auf die aromatische Substitution

Aus den 19 F‐NMR‐Spektren von N ‐(Fluorphenyl)guanidinen und ihren Salzen werden die Taftschen σ 1 ‐ und σ R ‐Werte errechnet. Die Umlagerung des N ‐Nitro‐ N ′‐phenylguanidins ( 1 ) in starker Säure verläuft intermolekular als Nitrierung eines N ‐Phenylguanidinium‐Ions durch NO   2 ⊕ . Es entstehen o ‐ und p ‐Nitroderivate mit relativ zu Benzol nur geringfügig reduzierter Geschwindigkeit. ‐– Zusammen mit 35 Cl‐NQR‐Messungen ( 1) und der Beeinflussung von Redoxpotentialen bei Guanidinochinonen (2) zeigen diese Befunde, daß die Guanidinogruppe als mesomerer Elektronendonator wirkt. — Neben dem erwarteten — I‐Effekt zeigt die Guanidiniumgruppe trotz ihrer positiven Ladung und der Einschränkung der Mesomerie im Guanidinsystem einen deutlichen + M‐Effekt.