Basische Metalle, III. Stabile kationische Hydrido‐, Methyl‐ und Acylcobalt‐Komplexe

Die Komplexe C 5 H 5 CoL 2 (LPMe 3 , PMe 2 Ph, PMePh 2 ) ( 6–8 ) werden ausgehend von ClCoL 3 und TlC 5 H 5 synthetisiert. Die Chloroverbindungen ClCoL 3 sind durch Reduktion von CoCl 2 über CoL 4 (LPMe 2 Ph) oder direkt aus CoCl 2 und Zn in Gegenwart von L (LPMePh 2 ) zugänglich. Durch Reaktion von 6–8 mit HX bzw. CH 3 I entstehen die Kationen [C 5 H 5 CoHL 2 ] + bzw. [C 5 H 5 CoCH 3 L 2 ] + , die sehr stabile CoH‐ bzw. CoCH 3 ‐Bindungen enthalten. Die Verbindungen [C 5 H 5 CoC 2 H 5 (PMe 3 ) 2 ]I ( 18 ) und [C 5 H 5 CoC(O)R(PMe 3 ) 2 ]PF 6 (RCH 3 , C 6 H 5 ) ( 20, 21 ) können ebenfalls dargestellt werden. [C 5 H 5 CoH(PMe 3 ) 2 ]BF 4 ( 9 ) reagiert bei erhöhter Temperatur mit einem Überschuß HBF 4 in Propionsäure‐anhydrid zu [C 5 H 5 Co(PMe 3 ) 3 ](BF 4 ) 2 ( 23 ), wobei als Zwischenverbindung [C 5 H 5 Co(PMe 3 ) 2 C 6 H 10 O 3 ](BF 4 ) 2 (C 6 H 10 O 3 Propionsäure‐anhydrid) ( 22 ) isoliert werden kann. Der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert.