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Zur Synthese und 1 H‐NMR‐Spektroskopie von 2,3,6‐Tridesoxyhexosen und ihren O ‐Benzyl‐glycosiden
Author(s) -
Knollmann Rainer,
Jersch Norbert,
Dyong Ingolf,
De Bruyn André,
Anteunis Marc
Publication year - 1977
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19771100808
Subject(s) - chemistry , pyranose , stereochemistry , aglycone , ring (chemistry) , nuclear magnetic resonance spectroscopy , anomer , glycoside , organic chemistry
Abstract Die kürzlich beschriebene Sequenz 1 → 3 , die im Glycosidierungsschritt mit einer Ringerweiterung verbunden ist, wurde an biologisch wichtigen Hexosen gleichen Typs näher untersucht. Die Ergebnisse führen zu der These, daß verschiedene Mechanismen wirksam sind und nur dann Ringexpansion im Reduktionsschritt erfolgt, wenn in den intermediären O ‐Dialkylboryl‐furanosiden das Aglycon und die Seitenkette cisoid und C‐4,C‐5 threo ‐konfiguriert sind. Mit Hilfe von Verschiebungsinkrementen der 1 H‐NMR‐Parameter in D 2 O und CDCl 3 kann man zwischen den α‐ und β‐Anomeren der Rhodinofuranose ( 6a ) und ‐pyranose ( 6b ) unterscheiden. Bei den Pyranosen 6b , die Sesselkonformation besitzen, werden diese Zuordnungen durch die Kopplungskonstanten bestätigt. Für β‐6a in D 2 O folgt aus den 1 H‐NMR‐Parametern mit großer Wahrscheinlichkeit eine Bevorzugung der E 1 ‐ und o T 1 ‐Konformation.