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Methylenaktive Nitroverbindungen, 3. Darstellung von 3‐Amino‐2‐nitroacrylsäure‐Derivaten und Nitro‐4 H ‐pyrido[1,2‐ a ]pyrimidinen aus Nitroessigsäure‐ethylester
Author(s) -
Wolfbeis Otto S.
Publication year - 1977
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19771100708
Subject(s) - chemistry , triethyl orthoformate , medicinal chemistry , nucleophile , methylene , stereochemistry , organic chemistry , catalysis
Aus Nitroessigsäure‐ethylester und Orthoformat erhält man den (Ethoxymethylen)nitroessigsäure‐ethylester ( 1 ), welcher mit zahlreichen Nucleophilen zu den Nitroenaminen 4 und 7 umgesetzt wird. N ‐Monoarylsubstituierte 3‐Amino‐2‐nitroacrylester ( 3 ) werden besser erhalten, wenn man Nitroessigester, Orthoester und aromatisches Amin direkt miteinander reagieren läßt. Auch Nitroacetonitril läßt sich in diese Dreikomponentenreaktion einbeziehen. Es entstehen die Enaminonitrile 6 . UV‐, IR‐ und 1 H‐NMR‐Daten werden diskutiert und an 4d die Aktivierungsenergie der gehinderten Rotation um die CN‐Bindung bestimmt. Die Verbindungen 7a–e können mit Hilfe von Polyphosphorsäure zu den 4 H ‐Pyrido[1,2‐ a ]pyrimidinen 8a–e cyclisiert werden. Aus IR‐Daten sowie 1 H‐NMR‐spektroskopisch mit Hilfe eines Verschiebungsreagenzes werden die offenkettigen Nitroenamine im festen und gelösten Zustand der E ‐ bzw. Z ‐Form zugeordnet.