Funktionelle Trimethylphosphinderivate, III. Ambivalentes Verhalten von Tetrakis(trimethylphosphin)eisen : Reaktion mit CO 2

Der Titelkomplex 1 liegt in einem lösungsmittel‐ und temperaturabhängigen Gleichgewicht seiner beiden isomeren Formen L 4 Fe o ( 1 a ) und L 3 (H)[(CH 3 ) 2 PCH 2 ]Fe II (L P(CH 3 ) 3 ) ( 1 b ) 1) vor. dessen Lage durch die Reaktion mit Kohlendioxid offenkundig wird: In unpolaren Lösungsmitteln (Pentan) und bei hoher Temperatur leiten sich die Reaktionsprodukte L 4 Fe° CO 2 ( 4 ) und L 3 (CO)FeCO 3 ( 5 ) von der Eisen(0)‐Stufe ab, in polareren Solventien (THF) und bei niedriger Temperatur erfolgt eine Einschiebung des CO 2 in die Eisen‐Kohlenstoffbindung des Eisen(II)‐Isomeren zu L 3 (H)[(CH 3 ) 2 PCH 2 C(O)O]Fe II ( 2 ). Letzteres ergibt mit überschüssigem CO 2 ein Endprodukt 3 , das auch erhalten wird, wenn man den Titelkomplex im Festzustand einer CO 2 ‐Atmosphäre aussetzt, wonach dieser auch im Festzustand als Eisen(II)‐Komplex vorliegt. Die Zersetzung des neuartigen CO 2 ‐Addukts L 4 Fe · CO 2 , ( 4 ) im Festzustand führt zu einem Komplex der Zusammensetzung L 4 Fe(CO) ( 6 ) unter gleichzeitiger Freisetzung von (CH 3 ) 3 PO.