Eigenschaften und Kristall‐ bzw. Molekül‐Struktur von 1,2‐Diphenyl‐3‐[2‐(phenylethinyl)phenyl]‐λ 3 ‐phosphindol — ein Beitrag zur Problematik der Phosphol‐Aromatizität

Bei der Belichtung des Triarylphosphin‐Bis(acetylens) 1 entsteht das Phosphindol‐Derivat 2 , welches monoklin in der Raumgruppe P 2 1 / c mit vier Molekülen in der Elementarzelle kristallisiert. Die Molekülstruktur wurde mit direkten Methoden gelöst und bis zu R = 3.8% verfeinert. Die endocyclischen PC‐Bindungen sind 0.02–0.05 Å kürzer als die exocyclische PC(Phenyl)‐Bindung. Das Phosphoratom hat eine pyramidale Ligandenanordnung und „ragt” ca. 0.1 Å aus der „Phosphol”‐Ebene heraus. Erschwerte Quartärisierung. Verschiebung des 31 P‐NMR‐Signals nach tiefem Feld und die PC‐Abstände sprechen für eine teilweise Delokalisierung des P‐Elektronenpaars in 2 . Konformationsänderungen der Phosphindole 2, 3 und 4 in Lösung werden diskutiert.