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Lithiierung und elektrophile Substitution an α‐Methylengruppen von Nitrosaminen Umpolung der Reaktivität sekundärer Amine
Author(s) -
Seebach Dieter,
Enders Dieter,
Renger Bernd
Publication year - 1977
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19771100529
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , umpolung , organic chemistry , catalysis , nucleophile
Die elektrophile Substitution in α‐Stellung zum Stickstoff sek. Amine ( A → B ) über metallierte Nitrosamine besitzt große Anwendungsbreite. Der H/Li‐Austausch gelingt bei – 78°C in THF an Methylengruppen von offenkettigen ( 1 ) und cyclischen ( 9–12 ) Nitrosaminen mit Lithium‐diisopropylamid (LDA). Umsetzung der Li‐Derivate mit Alkyl‐, Allyl‐ und Benzylhalogeniden sowie mit Aldehyden und Ketonen führt in hohen Ausbeuten unter CC‐Verknüpfung zu den Produkten 3 und 1316 . Die Reaktion wird auch für Cyclisierungen zu 11 und 18–20 eingesetzt. Die meisten der hergestellten Nitrosamine werden zu den freien Aminen entnitrosiert.