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Untersuchungen zur Reaktivität von Metall‐π‐Komplexen, XXII. Sandwichartig gebaute ( Pd–Pd )‐Zweikernkomplexe mit brückenbildenden Cyclopentadienyl‐ und Allyl‐Liganden
Author(s) -
Werner Helmut,
Kühn Alfred,
Tune David John,
Krüger Carl,
Brauer David John,
Sekutowski Janine C.,
Tsay Yihung
Publication year - 1977
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19771100522
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , cyclopentadienyl complex , ligand (biochemistry) , stereochemistry , catalysis , organic chemistry , receptor , biochemistry
Bei den Reaktionen von C 5 H 5 Pd(2‐RC 3 H 4 ) (2‐RC 3 H 4 2‐R‐Allyl) mit tertiären Phosphinen oder Phosphiten im Molverhältnis 1:1 entstehen in praktisch quantitativer Ausbeute die Zweikernkomplexe (C 5 H 5 )(2‐RC 3 H 4 )Pd 2 L 2 ( 4–20 ), in denen Palladium in der Oxidationszahl +1 vorliegt. Wie die Kristallstrukturanalysen von 5 (R CH 3 , L P(C 6 H 5 ) 3 ) und 12 (R CH 3 , L P(OC 6 H 4 ‐ o ‐CH 3 ) 3 ) zeigen, sind sowohl der Cyclopentadienyl‐ als auch der Allyl‐Ligand sandwichartig an die Pd 2 ‐Einheit gebunden. Der Pd–Pd‐Abstand von 267.9 (in 5 ) bzw. 268.9 pm (in 12 ) weist auf das Vorliegen einer Metall‐Metall‐Bindung hin. Aufgrund der 1 H‐ und 13 C‐NMR‐Daten ist nicht zu entscheiden, ob in 4–20 der Cyclopentadienylring als pentahapto ‐oder trihapto ‐gebundener Ligand vorliegt. Die Reaktivität der Zweikernkomplexe steht mit einer quadratisch‐planaren Koordination der Metallatome in Einklang.