Arndt‐Eistert ‐Reaktionen in der Kohlenhydratchemie. — Synthesen biologisch wichtiger Kohlenhydrate, 7. 2,3‐Didesoxy‐ald‐4‐ulosonsäure‐Derivate durch Umlagerung von 2,3‐Didesoxy‐ald‐2‐enonsäureestern (Doppelbindungsisomerisierungen bei α,β‐ungesättigten γ‐Hydroxycarbonsäure‐Derivaten)

Abstract Die 2,3‐Didesoxy‐ald‐2‐enonsäureester (α,β‐ungesättigte Polyhydroxycarbonsäureester) 1, 5 und 8 reagieren mit Natriummethylat zu 3,6‐Anhydro‐2‐desoxyhexonsäureestern ( 3 und 6 ) und unter Umlagerung zu den 2,3‐Didesoxy‐ald‐4‐ulosonsäureestern (2,3‐Didesoxy‐4‐keto‐polyhydroxycarbonsäureestern) 4, 7 und 9 . Die O ‐Isopropyliden‐Derivate 10 und 13 der 2,3‐Didesoxy‐ald‐2‐enonsäureester lagern sich mit Dimethylamin zu den O ‐Isopropyliden‐ald‐3‐enonsäuredimethylamiden (β,γ‐ungesättigten 2,3‐Didesoxy‐polyhydroxycarbonsäure‐Derivaten) 11 und 14 um. Aus diesen erhält man durch Abspaltung der Schutzgruppen die 2,3‐Didesoxy‐ald‐4‐ulosonsäure‐dimethylamide (2,3‐Didesoxy‐4‐keto‐polyhydroxycarbonsäure‐dimethylamide) 12 und 15 . — Der Wert dieser Umlagerungsreaktionen für die Synthese von Desoxy‐Antibiotikazuckern wird diskutiert.