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Dyotrope Umlagerungen, XI. Mechnismus der thermischen Umlagerung von Allyl‐(silymethyl)‐ethern
Author(s) -
Reetz Manfred T.
Publication year - 1977
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19771100316
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die Studie über den Mechanismus der thermischen Umlagerung von Allyl‐(silymethyl)‐ethern 1a–e wird mit Hilfe von Kreuzungs‐ und Abfangsversuchen, sekundären kinetischen Deuterium‐Isotopeneffekten, Löungsmitteleinflüssen und einer Untersuchung zur Stereochemie der wandernden Silylgruppe vertieft. Danach scheint der geschwindigkeitsbestimmende Schritt die Koordinierung zwischen dem Silylrest und dem Sauerstoff zu sein, die eine Lockerung der Allyl‐α‐C–O‐Bindung bewirkt. Im anschließenden, kinetisch nicht faßbaren Schritt lagern die Allylgruppen entweder konzertiert mit Allylumkehrung um oder zerfallen in Radikale, je nach Natur der Substituenten R 1 , R 2 .