Optisch aktive Übergangsmetall‐Komplexe, XL. Optisch aktive Dicarbonyl(cyclopentadienyl)(thioamidato)‐Komplexe von Molybdän und Wolfram

Bei der Umsetzung von C 5 H 5 M(CO) 3 Cl (M Mo, W) mit Thioamiden RCSNHR* (R* = ( S )‐1‐Phenylethyl) in Pyridin bilden sich diastereomere quadratisch‐pyramidale Dicarbonyl‐(cyclopentadienyl)(thioamidato)‐Komplexe 2, 3 , die sich nur in der Konfiguration am Metall‐atom unterscheiden. Die getrennten Diastereomeren epimerisieren in Lösung durch Konfigurationsänderung am Metallatom, deren Geschwindigkeit sich polarimetrisch und 1 H‐NMR‐spektroskopisch messen läßt. Bei der Epimerisierung, die nach 1. Ordnung verläuft, stellen sich Gleichgewichte ein, in denen die optische Induktion des ( S )‐1‐Phenylethyl‐Restes auf die Aus‐bildung der beiden Metall‐Konfigurationen je nach dem Substituenten zu Diastereomerenverhältnissen von 50:50 bis 87:13 führt.