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1,3‐Dipolare Cycloadditionen, 78. Additionen des C ‐(2,2′‐Biphenylylen)‐ N α ‐(4‐chlorphenyl)‐ N β ‐cyanazomethinimins an Styrol, Alkene, Enolether und Enamine
Author(s) -
Huisgen Rolf,
Eckell Albrecht
Publication year - 1977
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19771100215
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , alkene , cycloaddition , styrene , enamine , vinyl ether , polymer chemistry , stereochemistry , organic chemistry , monomer , catalysis , copolymer , polymer
Die Cycloaddition der Titelverbindung 1 an Styrol bei 70°C ergibt 95% eines Pyrazolidins; die Additionsrichtung geht aus der Hydrogenolyse zu 9‐Phenethylfluoren ebenso wie aus dem NMR‐Spektrum hervor. Das 1‐Cyanpyrazolidin zeigt für Cyanamide typische Reaktionen. – Das Azomethin‐imin 1 addiert viele nichtkonjugierte Alkene, Cycloalkene und Derivate des Styrols in hoher Ausbeute, wobei spektroskopische Daten die Addukt‐Strukturen sichern. Die Cycloaddukte des Butylvinylethers, cis ‐ und trans ‐Propenylpropylethers, β‐Methoxystyrols und Vinylacetats erleiden schon mit verdünnter Säure eine Eliminierung des Alkoxyls bzw. Acetats und des N ‐Cyans unter Bildung von 2‐Pyrazolinen. Die Additionsrichtung des 1,3‐Dipols wird von der Elektrophilie des Azomethin‐imin‐Kohlenstoffs bestimmt; Substituenten am ethylenischen Dipolarophil, die positive Ladung im Übergangszustand der Cycloaddition zu stabilisieren vermögen, erscheinen in 5‐Stellung des Pyrazolidins.