Darstellung, Ringöffnungsreaktionen und Halogen/Lithium‐Austausch von 1‐Brom‐1‐fluorcyclopropanen

Die Darstellung der Bromfluorcyclopropane 1–7 wird beschrieben. Ringöffnungsreaktionen mit Silberacetat, Natriummalonester und ‐phenolat ergeben die Fluorderivate 9–12 . Mit Phenyl‐ bzw. Methyllithium werden aus 5 neben Phenylallen ( 13 ) die Acetylene 14a und b erhalten. Selektiver Brom/Lithium‐Austausch von 8, 5 und 6 unterhalb −105°C ergibt nach Carboxylierung und Veresterung die Fluorcyclopropancarbonsäureester 17, 19 und 21 . Bei −90 bis −100°C werden komplexe Gemische erhalten. Die in die jeweiligen Isomeren a und b getrennten 5,6,15,19 und 21 werden durch eingehende Untersuchung ihrer 1 H‐NMR‐Spektren zugeordnet, wobei besonders die vicinalen H‐F‐Kopplungskonstanten charakteristisch von den anderen Substituenten am Cyclopropan abhängen.