Zur Reaktion des Makosza ‐Reagens mit Aldehyden und Ketonen

Aldehyde und Ketone reagieren mit Trichlormethan im Zweiphasensystem mit 50proz. wäßrigem Natriumhydroxid unter Phasentransfer‐Katalyse durch Benzyltriethylammonium‐chlorid (BTEA) ( 1 ) bei tiefer Temperatur zu α‐(Trichlormethyl)carbinolen 7 , in Gegenwart von Dimethylsulfat zu den entsprechenden Methylethern 8 . Bei 56 ± 2°C entstehen α‐Hydroxy‐ 11 , α‐Chlor‐ 12 und α,β‐ungesättigte Carbonsäuren 13 , wobei die α‐(Trichlormethyl)carbinole 7 als Zwischen‐stufen auszuschließen sind. Als Alternativmechanismus wird die direkte Addition von Dichlor‐carben an die CO‐Doppelbindung zu Dichloroxiranen 5 und deren Umlagerung und Verseifung diskutiert.