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Zur Reaktion des Makosza ‐Reagens mit Aldehyden und Ketonen
Author(s) -
Merz Andreas,
Tomahogh Robert
Publication year - 1977
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19771100111
Subject(s) - chemistry , dichlorocarbene , medicinal chemistry , aldehyde , ketone , reagent , double bond , polymer chemistry , catalysis , organic chemistry
Aldehyde und Ketone reagieren mit Trichlormethan im Zweiphasensystem mit 50proz. wäßrigem Natriumhydroxid unter Phasentransfer‐Katalyse durch Benzyltriethylammonium‐chlorid (BTEA) ( 1 ) bei tiefer Temperatur zu α‐(Trichlormethyl)carbinolen 7 , in Gegenwart von Dimethylsulfat zu den entsprechenden Methylethern 8 . Bei 56 ± 2°C entstehen α‐Hydroxy‐ 11 , α‐Chlor‐ 12 und α,β‐ungesättigte Carbonsäuren 13 , wobei die α‐(Trichlormethyl)carbinole 7 als Zwischen‐stufen auszuschließen sind. Als Alternativmechanismus wird die direkte Addition von Dichlor‐carben an die CO‐Doppelbindung zu Dichloroxiranen 5 und deren Umlagerung und Verseifung diskutiert.