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Kinetik des Metallaustausches bei Bis(salicylaldiminato)kupfer(II)‐Komplexen in Chloroform, I. Einfluß der Elektronendichte am Donorsauerstoff
Author(s) -
Wannowius Klaus J.,
Voß Helmut,
Elias Horst
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761091004
Subject(s) - chemistry , chloroform , hammett equation , pyridine , polymer chemistry , monomer , copper , medicinal chemistry , ring (chemistry) , kinetics , stereochemistry , reaction rate constant , organic chemistry , polymer , physics , quantum mechanics
Der Kupferaustausch zwischen 22 verschiedenen Bis(salicylaldiminato)kupfer(II)‐Komplexen (CuL 2 ) und Mono(pyridin)kupfer(II)‐acetat (CuAc 2 py) wurde im Temperaturbereich 0‐25°C durch Isotopenaustausch verfolgt, um den Einfluß von Substituenten in 3‐ und 5‐Stellung zu studieren. In Chloroform gehorcht der Austausch Geschwindigkeitsgleichung (2). Diese ist in übereinstimmung mit einem Mechanismus. bei dem der Austauschschritt in der Reaktion einer Zwischenstufe CuL 2′ des Komplexes mit monomerem CuAc 2 py besteht. Elektronenspendende bzw. ‐ziehende Substituenten in 5‐Stellung erhöhen bzw. erniedrigen die Austauschgeschwindigkeit. Eine Auftragung nach Hammett liefert ρ = −1.3. Für die Bildung der Zwischenstufe CuL 2′ wird Ringöffnung unter Spaltung einer Cu‐O‐Bindung diskutiert.