Synthesen mit substituierten Malonaldehyden, XXIII. γ‐Cycloalkyl‐pentamethincyanin‐Farbstoffe

Abstract Durch Kondensation der Cycloalkylmalonaldehyde 2a–d mit heterocyclischen Imoniumsalzen (1a–c) werden γ‐cycloalkylsubstituierte symmetrische Pentamethincyanin‐Farbstoffe (3a–h) dargestellt. Die Einführung von γ‐Cycloalkylgruppen bewirkt eine hypsochrome (!) Verschiebung der längstwelligen π‐π*‐Absorptionsbande um 2‐8 nm im Elektronenspektrum (Tab. 1), entsprechend einem geringen (‐I)‐Effekt. Dieser besonders für die Cyclopropylgruppe unerwartete Substituenteneinfluß legt für die Farbstoffe 3a–c das Vorliegen einer Konformation nahe, in der die Ebene der Cyclopropylgruppe parallel zur all‐trans ‐Pentamethinkette liegt. Eine Röntgenstrukturanalyse von 3a bestätigt diese Annahme (Abb. 1‐4).