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Darstellung und Stereochemie von 1,2,3,4,9‐Pentaphenyl‐ 9H ‐tribenzo[ b,d,f ]phosphepin
Author(s) -
Winter Werner
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090707
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , steric effects , benzonitrile , palladium , medicinal chemistry , organic chemistry , catalysis
Abstract Durch übergangssmetallkatalysierte Acetylen‐Trimerisierung des Triarylphosphinoxid‐Bisacetylens 4 mit Tolan gelingt die Darstellung konformationsisomerer Tribenzo[ b,d,f ]phosphepinoxide ( 7A,B ). Die Verwendung von Bis(benzonitril)palladiumdichlorid führt zu dem bisher unbekannten Phosphinoxid‐Palladium‐Komplex 8 . Die Freie Aktivierungsenthalpie für die Konformations‐änderung der Tribenzo[b,df]phosphepinoxide wird bestimmt. Mit Trichlorsilan erhält man die konformationsisomeren Tribenzo[b,df,]phosphepine 11A, B wobei der sterische Reduktionsverlauf näher diskutiert wird. Die kinetischen Daten der Ringinversion werden mit Hilfe der 31 P‐NMR‐Spektroskopie ermittelt. Die Tribenzo[b,d,f]phosphepine liefern mit Methyljodid Phosphoniumsalze ( 12A, B ), die formal dem Tribenzotropylium‐Kation entsprechen. Eine Erniedrigung der Freien Aktivierungsenthalpie bei der Ringinversion deutet auf eine cyclische Konjugation im Übergangszustand.