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Basisches Verhalten von Epoxiden in Gegenwart von Halogenid‐Ionen, V: Zur Bildung von gem ‐Dihalogencyclopropanen aus Halogenoformen und Epoxiden ‐ Hinweis auf ein Chlordifluormethanid‐Ion
Author(s) -
Kimpenhaus Wolfgang,
Buddrus Und Joachim
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090703
Subject(s) - chemistry , carbanion , difluorocarbene , medicinal chemistry , stereochemistry
2‐Halogenalkanolat‐Ionen, gebildet aus Epoxiden und Halogenid‐Ionen (GI. (1)), katalysieren den H‐D‐Austausch zwischen den Halogenoformen CHXY 2 (X,Y =Cl, F) und CDBr 3 , wie 1 H‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen zeigen (GI. (5) und Tab. 2). Die Beobachtung, daß auch ein H‐D‐Austausch zwischen CHClF 2 und CDBr 3 stattfindet, deutet auf die Existenz des kurzlebigen Carbanions Chlordifluormethanid hin. Das daraus gebildete Difluorcarben reagiert mit 2,3‐Dimethyl‐2buten umso schneller zur Cyclopropanverbindung, je höher die Alkenkonzentration ist. Diese Abhängigkeit Zeigt, daß Difluorcarben Parallelreaktionen eingeht: 1. mit dem Alken, 2. mit Chlorid‐Ionen (nachgewiesen durch Austausch von 35 Cl gegen 37 Cl in Chlordifluormethan, GI. (10)) und 3. mit weiteren nucleophilen Verbindungen (Kurve B in Abb. 1).