Übergangsmetall‐Carben‐Komplexe, LXXXV. Pentacarbonyl(organylcarben)chrom‐ und ‐wolfram‐Reste als Amino‐Schutzgruppen für Peptid‐Synthesen

Pentacarbonyl(methoxyorganylcarben)‐Komplexe des Chroms und Wolframs (Organyl = CH 3 , C 6 H 5 ) reagieren mit Aminosäureestern zu Aminocarben‐Komplexen, in denen die Pentacarbonyl‐(organylcarbenyl)‐Reste als Amino‐Schutzgruppen wirken ( 1 – 15 ). Die alkalische Verseifung der Ester liefert Derivate mit freier Carboxylgruppe ( 16 – 18 ), an denen Peptidverknüpfungen mit Hilfe der Dicyclohexylcarbodiimid/ N ‐Hydroxysuccinimid (DCCD/HOSU)‐Methode durchgeführt werden. Die Carbenkomplex‐Schutzgruppen können mit Trifluoressigsäure (TFE) wieder abgespalten werden. Dabei beobachtet man bei Pentacarbonyl(organylcarbenyl)wolfram‐Gruppen Nebenreaktionen. Die Abspaltung der Carbenkomplex‐Schutzgruppe gelingt auch mit 80proz. Essigsäure. Die Pentacarbonyl(phenylcarbenyl)wolfram‐Gruppe von Wpc‐Gly‐O Me ( 8 ) läßt sich mit BBr 3 bei – 25°C abspalten.