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Umlagerung von bicyclo[5.1.0]octa‐2,4‐dien‐Derivaten durch Säuren
Author(s) -
Scheidt Friedrich,
Kirmse Wolfgang
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090528
Subject(s) - chemistry , bicyclic molecule , stereochemistry , substituent
Abstract Die Addition von Säuren an Bicyclo[5.1.0] octa‐2,4‐diene kann unter Umlagerung zu Bicyclo [3.2.1] oct‐2‐enen verlaufen. Ein Donor‐Substituent an C‐8 ist Voraussetzung für diese Umwandlung, wie aus der abnehmenden Tendenz von 1 (NHCOCH 3 ), 19 (OCH 3 ) und 33 (H) zur Bildung von Bicylo [3.2.1] octenen hervorgeht. In einer konkurrierenden Reaktion entstehen Cycloheptadienylmethyl‐Derivate. Unabhängig von der Konfiguration des Ausgangsmaterials ( 19a , b ) werden 4‐ exo ‐8‐ anti ‐substituierte Bicyclo [3.2.1.] oct‐2‐ene erhalten. Die Konfigurationen wurden durch NMR und eindeutige Synthese von 25 festgelegt. Die Reaktion beginnt wahrscheinlich mit der Protolyse des Cyclopropanrings zum Homoallylkation 36 , das zu 38 cyclisiert (formal eine 1,4‐Verschiebung).