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Synthesen mit Nitrilen, XLI. Polymethine aus Cyanaceton‐hydrazonen und Tetracyanäthylen
Author(s) -
Junek Hans,
Hermetter Albin,
FischerColbrie Herwig,
WittnerMetz Marguerite,
Braun André M.
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090522
Subject(s) - chemistry , cyanine , medicinal chemistry , polymer chemistry , physics , fluorescence , quantum mechanics
Tetracyanäthylen (TCNE) reagiert in aprotischen Lösungsmitteln mit der reaktiven Methylengruppe von Cyanaceton‐phenylhydrazonen. In Benzol kann dabei mit 3‐(Phenylhydrazono)‐butyronitril ( 1a ) ein Charge‐Transfer‐Komplex 4a isoliert werden. Dieser ist gegenüber polaren Lösungsmitteln bzw. Temperaturerhöhung und Licht instabil. Durch Abspaltung von Malononitril entstehen als Folgeprodukte die tiefroten bis blauen Aza‐cyanine 3‐Arylhydrazono‐1‐buten‐1,1,2‐tricarbonitrile 6 bzw. durch Eliminierung von HCN 1‐Phenyl‐1 H ‐pyrazolo [3,4‐ b ]‐pyridin‐4,5‐dicarbonitrile 5 . Kinetische Messungen des Zerfalls des Charge‐Transfer‐ Komplexes und Modellrechnungen zur Beschreibung der Reaktionssequenz der Synthese von 5 erbrachten innerhalb des experimentell möglichen Konzentrationsbereichs keine Unterscheidung zwischen den ausgewählten Modellen.