Synthesen mit Nitrilen, XLI. Polymethine aus Cyanaceton‐hydrazonen und Tetracyanäthylen

Tetracyanäthylen (TCNE) reagiert in aprotischen Lösungsmitteln mit der reaktiven Methylengruppe von Cyanaceton‐phenylhydrazonen. In Benzol kann dabei mit 3‐(Phenylhydrazono)‐butyronitril ( 1a ) ein Charge‐Transfer‐Komplex 4a isoliert werden. Dieser ist gegenüber polaren Lösungsmitteln bzw. Temperaturerhöhung und Licht instabil. Durch Abspaltung von Malononitril entstehen als Folgeprodukte die tiefroten bis blauen Aza‐cyanine 3‐Arylhydrazono‐1‐buten‐1,1,2‐tricarbonitrile 6 bzw. durch Eliminierung von HCN 1‐Phenyl‐1 H ‐pyrazolo [3,4‐ b ]‐pyridin‐4,5‐dicarbonitrile 5 . Kinetische Messungen des Zerfalls des Charge‐Transfer‐ Komplexes und Modellrechnungen zur Beschreibung der Reaktionssequenz der Synthese von 5 erbrachten innerhalb des experimentell möglichen Konzentrationsbereichs keine Unterscheidung zwischen den ausgewählten Modellen.