Eine neue Synthese von Kohlensuboxid und seine Reaktionen mit silylierten Aminen und Silanolen

Die Thermolyse von Malonsäure‐bis(trimethylsilylester) ( 1 ) liefert in Gegenwart von Phosphorpentoxid bei etwa 160°C 54% Kohlensuboxid ( 3 ). Der Reaktionsmechanismus und die Apparatur werden beschrieben. – Die Addition von 3 an Hexamethyldisilazan ( 7 ) führt zu 2,4 Dioxo‐6‐trimethylsiloxy‐1‐trimethylsily‐1,2,3,4‐tetrahydro‐3‐pyridin[ N , N ‐bis(trimethylsilyl) carboxamid] ( 10 ) bzw. einem Isomeren. 10 ergibt durch Methanolyse 2,4,6‐Trioxo‐3‐piperidincarboxamid ( 12 ) bei etwa 100°C wird 10 unter Silanolabspaltung in 2,4,6‐Tris(trimethylsiloxy)‐3‐pyridincarbonitril ( 14 ) übergeführt. – Das aus 3 und N ‐(Trimethylsilyl) methylamin ( 8 ) entstehende 1‐Methyl‐2,4‐dioxo‐6‐trimethylsiloxy‐1,2,3,4‐tetrahydro‐3‐pyridin( N )‐methyl‐ N ‐(trimethylsilyl)carboxamid ( 11 ) wird methanolytisch zu Methyl‐2,4,6‐trioxo‐3‐piperidin ( N ‐methylcarboxamid) ( 13 ) gespalten. – 3 gibt mit Trimethyl‐ ( 16 ), Triäthyl‐ ( 17 ) und Triphenylsilanol ( 18 ) Malonsäure‐bis‐(silylester) 1 , 19 und 20 .