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Eine neue Synthese von Kohlensuboxid und seine Reaktionen mit silylierten Aminen und Silanolen
Author(s) -
Birkofer Leonhard,
Sommer Peter
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090514
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , trimethylsilyl
Die Thermolyse von Malonsäure‐bis(trimethylsilylester) ( 1 ) liefert in Gegenwart von Phosphorpentoxid bei etwa 160°C 54% Kohlensuboxid ( 3 ). Der Reaktionsmechanismus und die Apparatur werden beschrieben. – Die Addition von 3 an Hexamethyldisilazan ( 7 ) führt zu 2,4 Dioxo‐6‐trimethylsiloxy‐1‐trimethylsily‐1,2,3,4‐tetrahydro‐3‐pyridin[ N , N ‐bis(trimethylsilyl) carboxamid] ( 10 ) bzw. einem Isomeren. 10 ergibt durch Methanolyse 2,4,6‐Trioxo‐3‐piperidincarboxamid ( 12 ) bei etwa 100°C wird 10 unter Silanolabspaltung in 2,4,6‐Tris(trimethylsiloxy)‐3‐pyridincarbonitril ( 14 ) übergeführt. – Das aus 3 und N ‐(Trimethylsilyl) methylamin ( 8 ) entstehende 1‐Methyl‐2,4‐dioxo‐6‐trimethylsiloxy‐1,2,3,4‐tetrahydro‐3‐pyridin( N )‐methyl‐ N ‐(trimethylsilyl)carboxamid ( 11 ) wird methanolytisch zu Methyl‐2,4,6‐trioxo‐3‐piperidin ( N ‐methylcarboxamid) ( 13 ) gespalten. – 3 gibt mit Trimethyl‐ ( 16 ), Triäthyl‐ ( 17 ) und Triphenylsilanol ( 18 ) Malonsäure‐bis‐(silylester) 1 , 19 und 20 .