Nuceophile Thioacylierung mit Thiocarbamoyllithium‐Derivaten von sek. Aminen

Die Möglichkeiten des direkten H/Metall‐Austauschs an Formylgruppen zu unmaskierten nucleophilen Acylierungsmitteln C werden erörtert. Im Gegensatz Nitrosaminen sekundärer Amine wie, F , die neben dem Stickstoff am gesättigten Kohlenstoff CH‐acid sind, werden Thioformamide 1 bei Temperaturen um −100°C in Tetrahydrofuran von Lithiumdiisopropylamid glatt am Formyl‐C‐Atom metalliert. Die so zugänglichen Thiocarbamoyllithium‐Verbindungen 2 setzen sich in guten Ausbeuten vor allem mit Carbonylverbindungen um. Bei phenylsubstituierten Thioformamiden gelingt es nicht, für kurze Zeit stabile Lithiumcarbamoyle wie 2d oder 2j zu erzeugen. Wie in Schema 1 gezeigt, kann man das Diphenylderivat 2j aber in situ abfangen; in Abwesenheit eines Elektrophils entsteht offensichtlich ein Dimeres 9 . dessen Folgeprodukte 11 – 13 isoliert wurden.