Premium
Nuceophile Thioacylierung mit Thiocarbamoyllithium‐Derivaten von sek. Aminen
Author(s) -
Seebach Dieter,
Lubosch Winfried,
Enders Dieter
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090412
Subject(s) - chemistry , lithium diisopropylamide , electrophile , nucleophile , tetrahydrofuran , medicinal chemistry , amine gas treating , reagent , carbon atom , nitrogen atom , solvent , benzylamine , stereochemistry , polymer chemistry , deprotonation , ion , organic chemistry , ring (chemistry) , catalysis
Abstract Die Möglichkeiten des direkten H/Metall‐Austauschs an Formylgruppen zu unmaskierten nucleophilen Acylierungsmitteln C werden erörtert. Im Gegensatz Nitrosaminen sekundärer Amine wie, F , die neben dem Stickstoff am gesättigten Kohlenstoff CH‐acid sind, werden Thioformamide 1 bei Temperaturen um −100°C in Tetrahydrofuran von Lithiumdiisopropylamid glatt am Formyl‐C‐Atom metalliert. Die so zugänglichen Thiocarbamoyllithium‐Verbindungen 2 setzen sich in guten Ausbeuten vor allem mit Carbonylverbindungen um. Bei phenylsubstituierten Thioformamiden gelingt es nicht, für kurze Zeit stabile Lithiumcarbamoyle wie 2d oder 2j zu erzeugen. Wie in Schema 1 gezeigt, kann man das Diphenylderivat 2j aber in situ abfangen; in Abwesenheit eines Elektrophils entsteht offensichtlich ein Dimeres 9 . dessen Folgeprodukte 11 – 13 isoliert wurden.