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Komplexchemie polyfunktioneller Liganden, XXXVI: Über Halogeno‐ und Pseudohalogeno‐kobalt(I)‐Komplexe des tritertiären Phosphins 1,1,1‐Tris(diphenylphosphinomethyl)äthan
Author(s) -
Ellermann Jochen,
Schindler Joachim F.
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090331
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , phosphine , stereochemistry , catalysis , organic chemistry
\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ [\mathop {{\rm Co}}\limits^{ + {\rm I}} ({\rm CO})_2 ({\rm R}_2 {\rm PCH}_2)_3 {\rm CCH}_3][\mathop {{\rm Co}}\limits^{ - {\rm I}} ({\rm Co})_4] $\end{document} (R = C 6 H 5 ) 2 setzt sich mit Alkalimetallhalogeniden und pseudohalogeniden MX (M = Na, K; X = Cl, Br, J, NCO, N 3 )unter UV‐Bestrahlung zu den monomeren, paramagnetischen (μ eff ≈ 3 B.M.), tetraedrischen Kobalt(I)‐Komplexen XCo(R 2 PCH 2 CCH 3 3 um. Mit Co bilden die Halogeno‐kobalt(I)‐Komplexe 3a – c die ionischen, diamagnetischen Dicarbonylverbindungen [Co(CO) 2 (R 2 PCH 2 )CCH 3 ]X (X = Cl, Br, J) 5 . Die pseudohalogeno‐kobalt(I)‐Komplexe 3d, e reagieren dagegen mit CO jeweils zu dem nicht ionischen CO(NCO)(CO) 2 (R 2 PCH 2 C(CH 3 )CH 2 PR 2 6 Der potentiell dreizähnige Ligand CH 3 C(CH 2 PR 2 ) 3 wirkt dabei lediglich zweifachkoordinierend‐monometallisch. Die halogeno und Pseudohalogeno‐kobalt(I) Komplexe 3 sind sehr oxidationsempfindlich. Bei den pseudohalogeno‐kobalt(I)Komplexen 3d – e gelang es, im Festzustand die Bildung von O 2 ‐Komplexen qualitativ IR ‐spektroskopisch nachzuweisen. In Lösung zerfallen diese O 2 ‐Komplexe zu phosphinoxidhaltigen Produkten. 9,10‐Phenanthrenchinon wird oxidativ an Co(NCO)(R 2 PCH 2 ) 3 CCH 3 ( 3d ) addiert. Es entsteht das paramagnetische Co(NCO)(C 14 H 8 O 2 )(R 2 PCH 2 ) 2 C(CH 3 )CH 2 PR 2 8 mit einem mittleren Spin von 2.97B. M. Die Verbindungen wurden IR‐ unf FIR‐ spektroskopisch untersucht.