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Studien über elektronegativ substituierte Thiocarbonylverbindungen, 3: Reaktionen der Trithiocarbonat‐ S , S ‐dioxide mit Elektrophilen und 1,3‐Dipolen
Author(s) -
Holm Søren,
Boerma Jan Albertus,
Nilsson Nils Henning,
Senning Alexander
Publication year - 1976
Publication title -
chemische berichte
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.667
H-Index - 136
eISSN - 1099-0682
pISSN - 0009-2940
DOI - 10.1002/cber.19761090328
Subject(s) - chemistry , phenyllithium , sulfenamide , imide , substituent , medicinal chemistry , electrophile , chlorine atom , bicyclic molecule , polymer chemistry , organic chemistry , natural rubber , vulcanization , catalysis
Trithiocarbonat‐ S , S ‐dioxide 1 reagieren glatt mit Chlor zu den entsprechenden α‐Chlorsulfenyl‐chloriden 2 . Diese liefern mit Thiolen die Disulfide 3 , mit Sulfinsäuren die S ‐Thiosulfonate 4 und mit sekundären Aminen die Sulfenamide 5 . Die Sulfenylchloride 2 reagieren mit tert ‐Butylamin zu den Thiocarbonyl‐ S ‐imiden 6 , dem ersten Beispiel für Thiocarbonyl‐ S ‐imide ohne Delokalisierung der negativen Ladung des Stickstoffatoms durch einen mesomeriefähigen N ‐Substituenten. Die Imide 6 addieren Phenyllithium zu den Sulfenamiden 7 . 1,3‐Dipolare Addition von Nitriloxiden an 1b führt zum entsprechenden 1,4,2‐Oxathiazol 8 , das bei der Pyrolyse in das S , S ′‐Dithiocarbonat‐ S , S ‐dioxid 9a und Isothiocyanat zerfällt. Zur präparativen Darstellung von 9b eignet Sich die Umsetzung von 1c mit Ozon.